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米乐m6官网赵彦利华雍等人Angew:钴肟集成的COFs用于光催化析氢与醇氧化!氢( H 2 ) 作为化石燃料能源的清洁替代品,在过去几十年中受到了极大的关注米乐m6米乐m6。对于可持续的H 2 生产,太阳能与光催化剂或光电极相结合驱动的水分解或质子还原已被公认为一种具有竞争力的方法米乐m6手机版。Wurster型体系是一类由苯二胺单元衍生的给电子化合物米乐m6手机版米乐m6手机版。例如,N,N米乐m6手机版,N,N-四甲基-1,4-苯二胺 ( TMPD ) 表现出优异的氧化还原活性米乐m6米乐m6手机版M6米乐,并且可以容易地进行单电子氧化 米乐m6手机版。 因此米乐m6手机版,得益于强还原能力,基于苯二胺单元的共价有机框架 ( COFs ) 的设计在光催化HER中 展现出一定的潜力 。
要点1 . 作者开发了一种由高度结晶和稳定的 Wurster型COFs衍生的新平台米乐m6米乐m6官网M6米乐,作为分子钴肟催化剂共价连接的载体。钴肟 修饰 的COF s 显示出保留的结晶度米乐m6手机版、孔隙率和稳定性米乐m6。即使在没有典型的电子供体 ( 如三乙醇胺或三乙胺 ) 的情况下米乐m6米乐m6官网米乐m6官网, 钴肟修饰 的COFs光催化剂对HER的活性显著增强。
要点2 . 性能最好的 钴肟修饰 的COF s 混合光催化剂,不存在牺牲剂 米乐m6官网,在 EtOH/磷酸盐缓冲溶液中实现了38 µmol h -1 的平均HER速 率米乐m6。这是一个基于 COF s 的光催化剂能够在不存在电子供体的情况下有效地析氢。
要点3 . 核磁共振 ( NMR )米乐m6官网、超快瞬态吸收和温度相关光致发光( PL ) 光谱的系统研究证实,作为空穴转移受体的醇含量可以捕获COFs的光生空穴米乐m6手机版,促进电荷分离并抑制激子复合米乐m6M6米乐。然后将醇氧化形成醛并释放质子,为HER提供额外的质子源。在提高光催化HER效率方面发挥着至关重要的作用米乐m6官网。
该 工作证明使用醇溶剂作为空穴清除剂的COF s 催化HER的巨大潜力米乐m6,并为实现反应条件范围的可及性和更环保的能量转换途径提供了一个例子。
Cobaloxime-Integrated Covalent Organic Frameworks for Photocatalytic Hydrogen Evolution Coupled with Alcohol Oxidation